Катализатор на основе палладия для прямого трифторэтоксилирования бензильных C-H групп

Ученые из Института катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирского государственного университета, Новосибирского института органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН разработали каталитический метод прямого региоселективного введения трифторэтокси группы по бензильным C‒H положениям сложных органических молекул с высокими выходами (до 73 %) в присутствии катализаторов на основе трис-пиридилметиламиновых комплексов палладия. Высокая региоселективность была достигнута без использования каких-либо направляющих или защитных групп, что позволило дополнительных стадий для их введения и последующего удаления. Исследования показали, что катализаторы являются высокопроизводительными (в большинстве случаев достаточна загрузка 0.6 % мольн.). Разработанный метод был использован для регио- и диастереоселективного введения трифторэтокси группы в ряд биологически активных соединений природного происхождения (стероидов, терпеноидов). Выполненное исследование является частью цикла работ, закладывающих синтетические основы прямой селективной ненаправленной гетерофункционализации С(sp3)-Н связей сложных биологически активных молекул «на поздних стадиях синтеза», с получением функционализированных метаболитов в одну синтетическую стадию.
Результаты работы опубликованы в «Journal of Catalysis» и могут быть использованы в медицинской химии.

D.P. Lubov, K.S. Ivanov, A.A. Nefedov, E.P. Talsi, K.P. Bryliakov. Palladium catalyzed C(sp3)–H trifluoroethoxylation J. Catal. 2024, 435, 115563. DOI: 10.1016/j.jcat.2024.115563.
https://doi.org/10.1016/j.jcat.2024.115563

Источник: ИОХ РАН

#российскаянаука

Новый подход к созданию эффективных палладий-родиевых трехмаршрутных катализаторов очистки выхлопных газов автомобильных двигателей

Исследователи из Уральского федерального университета, Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Института неорганической химии им. Н.К. Николаева СО РАН и компании «Экоальянс» изучили влияния добавки оксида бария на свойства палладиевых, родиевых и палладий-родиевых трехмаршрутных катализаторов очистки выхлопных газов бензиновых двигателей. В качестве носителя использовался оксид алюминия, легированный диоксидом циркония – Al2O3(ZrO2). Выявлено, что добавление BaO оказывает как положительное, так и отрицательное влияние на свойства катализатора. При этом взаимодействие оксида бария с оксидом алюминия кардинально изменяет взаимодействие Al2O3 с активными компонентами (Pd, Rh). Каталитические эксперименты в лабораторных масштабах показали, что добавка BaO улучшает каталитические свойства монометаллических образцов, содержащих Pd и Rh. Присутствие BaO приводит к агломерации частиц палладия Pd, что объясняет снижение активности образцов в окислении CO после термической обработки. С другой стороны, важным положительным эффектом введение BaO является ингибирование процесса деградации пористой структуры носителя и образования фазы α-Al2O3.
Результаты работы, выполненной при финансовой поддержке проекта Минобрнауки России (проект № 121031700315-2), опубликованы в «Journal of Environmental Chemical Engineering» и способствуют разработке новых эффективных, термически стабильных катализаторов очистки выхлопных газов автомобильных двигателей.

Alikin E.A., Baksheev E.O., Veselov G.B., Kenzhin R.M., Stoyanovskii V.O., Plyusnin P.E., Shubin Yu.V., Vedyagin A.A. Advantages and disadvantages of barium oxide addition to bimetallic Pd-Rh three-way catalysts supported on zirconia-doped alumina. Journal of Environmental Chemical Engineering 2024, Volume 12, Issue 3, P. 112945. DOI: 10.1016/j.jece.2024.112945. https://doi.org/10.1016/j.jece.2024.112945

Источник: ИНХ СО РАН

#российскаянаука

Как мы и обещали, сегодня наш канал @chemrussia вместе с @chemistryofmsu публикует папку с подборкой наиболее интересных тг-каналов, связанных с химическими исследованиями и химическим образованием. Пройдя по ссылке, вы можете либо добавить себе в подписку все эти каналы, либо выбрать понравившиеся.
Ну а мы продолжим и дальше пополнять подборку и в конце года надеемся опубликовать обновление.

https://yangx.top/addlist/ndw38zlipCxlOTA6

#российскаянаука #популяризацияхимии

Новые катализаторы на основе наносплавов родия с медью и цинком

Ученые из Института неорганической химии им. Н.К. Николаева СО РАН, Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН и Уральского федерального университета синтезировали и изучили молекулярные трехъядерные гетерокомплексы, образующие при термическом разложении наноразмерные биметаллические продукты с высокой степенью гомогенности. Химикам удалось выявить, что полученные катализаторы в системах Cu-Rh и Zn-Rh обладают большей активностью и селективностью по водороду в промышленно значимом процессе паровой конверсии пропана по сравнению со своими монометаллическими аналогами.
Результаты исследования, выполненного при финансовой поддержке проекта Российского научного фонда, опубликованы в «Internation Journal of Hydrogen Energy».

l.A. Garkul, A. V. Zadesenets, E.Yu. Filatov, I.A. Baidina, P.E. Plyusnin, A.S. Urlukov, D. I. Potemkin, S.V. Korenev. Double oxalates of Rh(III) with Cu(II) and Zn(II) – Effective precursors of nanoalloys for hydrogen production by steam reforming of propane. Int. J. Hydrogen Energy, 2024, 82, P. 611. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2024.07.446

Источник: ИНХ СО РАН

#российскаянаука

Новые аспекты структурной химии металлоорганических комплексов иридия (III)

Исследование, проведенное в Лаборатории кристаллохимии и Центре цвета ИОНХ РАН, открывает путь к синтезу ранее недоступных координационных соединений иридия (III). Применение органического лиганда с расширенной ароматической системой позволило ученым синтезировать комплекс, где металл находится в нетипичном пирамидальном окружении, что придает комплексу глубокую окраску и повышенную реакционную способность. При изменении условий синтеза с этим же лигандом получен ряд уникальных соединений, демонстрирующих высокую химическую стойкость и одновременно способных удерживать малые молекулы и катионы посредством нековалентных взаимодействий.
Результаты работы опубликованы в журнале «Inorganic Chemistry» и являются перспективными в свете разработки новых комплексов иридия (III) для применения в медицинской химии и (фото)катализе.

S.V. Tatarin, S.I. Bezzubov «Synthesis, Structure, and Properties of Nontrivial Iridium(III) Complexes Based on Anthracene-Decorated Benzimidazole Ligand» // Inorg. Chem., 2024, https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.4c02414.

Материал подготовлен при финансовой поддержке Минобрнауки России в рамках федерального проекта «Популяризация науки и технологий»

#российскаянаука #ионх

Многофункциональный комплекс иридия

Ученые из Института общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН и Химического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова обнаружили пограничный случай в координационной химии иридия (III) – комплекс, способный легко изменять свою молекулярную геометрию с тригонально-бипирамидальной на октаэдрическую или переходить из мономерного в димерное состояние в ответ на внешние воздействия (изменения температуры и растворителя). Благодаря возможности переключения между альтернативными структурными состояниями в зависимости от среды комплекс демонстрирует беспрецедентное сочетание свойств, включая термохромизм, обратимое парохромное поведение и двойную каталитическую активность. В качестве иллюстративных примеров с высокими выходами осуществлены гидрирование с переносом водорода и фотоиндуцированное восстановительное дегалогенирование органических субстратов.
Результаты исследования опубликованы в журнале Inorganic Chemistry.

Nykhrikova E.V., Kiseleva M.A., Kalle P., Mariasina S.S., Kozyukhin S.A., Tatarin S.V., Bezzubov S.I., Stimuli-Responsive Multifunctional Iridium(III) Complex Exhibiting Thermo-, Vapochromism, and Double Catalytic Activity, Inorg. Chem. 2025. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.5c00155

#российскаянаука #ионх