Научно-Технический·LAB-66·Лабораторный журнал беларуского химика
20K subscribers
638 photos
122 videos
50 files
1.75K links
Блог химика-энциклопедиста (Сергей Бесараб | Siarhei Besarab)

Знания-наш щит! Радбезопасность· химия· токсикология· гражданская наука· DIY· Технический междисциплинар

Спонсорам→ is.gd/1bOTPg
Об авторе →bit.ly/3lcUm0I
Задать вопрос → bit.ly/40Lnyfx
加入频道
Нельзя просто так взять и написать про грибы

Вчера столкнулся с интересным явлением. Читатель задал мне абсолютно простой вопрос и ввел в ступор на десяток минут. Вопрос звучал так:

>>Скажите, в лесных грибах есть польза? в организме человека на обычной диете что-нибудь улучшается от грибов?<<

Оказалось писать заметки о токсинах грибов можно десятками, но стоит кому-то спросить о пользе лесных грибов и мозг отказывается соображать. Решил бороться с такой "выученной беспомощностью" и попытался ответить на читательский вопрос в краткой заметке про белый гриб. Читаем про глутамат, хитин и γ-аминомасляную кислоту для микробиома по ссылке 👇

Лесные грибы и польза
​​По стопам заметок фитохимика #5

Четверг, а значит время очередной заметки "уличной фитохимии варшавской". Сегодня у нас в юбилейном, пятом разборе будет Рододендрон крупнейший (лат. Rhododendron maximum). Основной вид рододендрона в американских Аппалачах, найденный и на территории dzielnica Praga-Południe. Хотя очень много рододендронов и в популярном парке Łazienki Królewskie

Рододендрон — это вечнозеленое декоративное растение с большими красивыми цветами. Но нас в нем интересует отнюдь не эстетическая сторона, а то что все части растения (стебли, листья, цветы, пыльца и нектар) содержат специфичные вещества — грейанотоксины.

Грейанотоксины — это группа нейротоксинов, низкомолекулярные гидрофобные соединения, названные в честь американского ботаника 19 века Асы Грей. В русской транскрипции чаще всего используется красивое наименование «андромедотоксины». Максимум андромедотоксинов фиксируется в пыльце цветов, поэтому мед, собранный пчелами с цветущих рододендронов обладает галлюциногенным свойствами (и этим кстати активно пользуются в Непале и Турции, используя рододендроновый, т.н. бешеный мед, в качестве легкого наркотика). Отмечу что через кожу токсины впитаться не смогут, необходимо попадание внутрь (через мед, курение травы, лечебный чай из растения).

Механизм токсического действия — связывание с натриевыми каналами на внутренней поверхности нейрона, т.е. грейанотоксины — это обратимый активатор натриевых каналов. Постоянные читатели @lab66 сразу должны сделать вывод: рододендрон - это антидот при отравлениях [аконитом]. Ну или аконит может быть антидотом при отравлениях рододендроном.

Клиническая картина отравления передозировки родедндроном связана с длительной активацией натриевых каналов и как следствие - чрезмерной стимуляции центральной нервной системы. Т.е. тошнота и рвота, изменение сознания, гипотензия, синусовая брадикардия, брадиаритмия.

*****
Возможно кто-то из читателей помнит произведение «Вересковый мёд» Роберта Льюиса Стивенсона (1880). В наших краях оно было известно в переводе С.Маршака. В ней рассказывается о том, как король Шотландии пытался узнать у последних представителей народа пиктов секрет приготовления сладкого напитка из вереска с легким наркотическим эффектом. Вся история про напиток похожа на правду, так как рододендрон относится к семейству Вересковых. Да и вообще многие из семейства Вересковых могут содержать грейантоксины. Вот вам собственно и секрет производства который хранили пикты.

Кстати, в 50 км от Варшавы, в окрестностях села Mostówka находится уникальное, малоизвестное, но невероятно красивое вересковое поле площадью около 400 гектаров. Оно образовалось на месте пожара, который в 1993 году уничтожил лес и тем самым позволил вереску захватить освободившиеся территории. Если что, доехать можно электричкой PKP c Warszawa wileńska (~12 остановок). Выходим на станции Mostówka и метров 300 проходим вдоль путей и наслаждаемся.

#FitochemiaUlicznaWarszawska

Предыдущие заметки серии:
🌿 Pyracantha coccinea (Пираканта ярко-красная)
🌿 Ilex aquifolium (Падуб Остролистый)
🌿 Chamaecyparis obtusa (Кипарисовик туполистный)
🌿 Taxus baccata (Тис ягодный)

| PayPal донат | Patreon | Crypto донат | Обратная связь |
​​Лапки-крылья 🦇

Я люблю летучих мышей. Причина скорее всего кроется в детстве, ибо: "если по вечерам появились летучие мыши - значит скоро лето". Помню что очень огорчался, когда эти милые зверьки гибли, а я не представлял как им помочь.

Уже будучи сотрудником академии наук я познакомился с биологом Алексеем Шпаком (Aliaksej Špak). Среди беларуских биологов Алексей выделялся тем, что имел уникальную специализацию хироптеролог, т.е. знал какая летучая мышь только что пролетела, где они живут, как их лечить, чем кормить. Знал про них всё.

С тех пор я наверное уже десятки раз друзьям пересказывал историю Алексея и давал ссылку на его инициативу "КажанаПоліс" (она же Центр реабилитации рукокрылых).

Алексей и его команда взвалили на себя задачу по спасению беларусских летучих мышей. Спасать их нужно хотя бы потому что животные размножаются очень медленно - за год самки рождают 1-2 дитеныша. Т.е. для восстановления популяции некоторых видов понадобятся десятилетия. А из почти двух десятков видов рукокрылых зафиксированных в Беларуси, под угрозой исчезновения - половина.

И вот за 5+ лет существования КажанаПоліса спасены сотни и сотни особей различных видов (в том числе чрезвычайно редких) летучих мышей. География спасения охватывает практически все райцентры Беларуси и многие страны зарубежья. Кажаны (мне еще нравится украинское название - "лилики" ❤️️) едут в Беларусь из Литвы, Молдовы, России и даже Казахстана. Инициатива эта концептуально не оставляет места для равнодушия, как не может оставить равнодушным и то, с каким трепетом и любовью относится координатор к своим маленьким подопечным. Это чувствуется в каждом описании, в каждой научной статье

*****
В большинстве случаев животных в центр передают обычные граждане, а волонтеры уже занимаются здоровьем зверьков. Помню историю, когда во время ремонта балкона в Слуцке под полом была обнаружена большая (~100 особей!) колония рыжей вечерницы и, через трансфер в мешке, она торжественно получила ВНЖ в КажанаПоліс.

Если животное передали в центр в холодное время года (например поздней осенью), то зимует оно в холодильнике лаборатории при температуре ~5°C. Мышиный холодильник, кстати, помогли купить волонтеры. Зимуют мыши в очень милых цветастых хлопковых “спальных мешочках", которые тоже шьют волонтеры. При поступлении каждая мышь оценивается, если вес достаточный - она получает свой спальник и отправляется ждать весны, если вес невелик - мышь сначала подкармливается насекомыми, перед тем как отправиться в свою "криокапсулу". Во время отдыха мыши раз в месяц проходят обязательную проверку здоровья, взвешиваются, пьют воду и опять засыпают.

В конце марта — начале апреля проснувшихся после спячки зверьков отпускают на волю. Делается это все в рамках красивой ежегодной традиции вечернего "запуска" с космодрома берегов Цнянского водохранилища. Пушистые толстенькие лилики уносятся из рук волонтеров прямо в сумерки весеннего беларуского неба.

Хотелось бы отметить, что перед нами почти что хрестоматийный пример [гражданской науки], когда высококвалифицированный ученый руководит гражданскими учеными-волонтерами, они рука об руку работают и вместе публикуются в профильных научных изданиях.

*****
Каждый сентябрь Алексей организовывает традиционную "Международную ночь летучих мышей". В этом году мероприятие запланировано на вечер 23 сентября и пройдет в Лицее БГУ (ул. Ульяновская, 8). Если так оказалось, что вы все еще в Минске, то обязательно посетите, не так много таких светлых мероприятий в той Беларуси осталось. И обязательно передавайте Алексею за его труд персональную благодарность от @lab66.

N.B. есть правило: если где-то что-то как-то связанное с летучей мышью → сразу звонить Алексею +З75292IЗ9257

#социальнаяНЕреклама
​​Кажется, у нас проблема

В Великобритании впервые за долгое время обнаружена опасная инфекция поражающая домашних собак и при этом способная передаваться людям. Бруцеллез (B. canis)

Прим. авт. :у меня с этим словом две ассоциации. Первая - авария 2019 года, которая произошла в Китае на Ланьчжоуском заводе вакцин. Тогда из-за неработающей системы бактериологической защиты с вентиляционными выбросами в атмосферу попали бактерии бруцеллеза, пострадали тысячи человек. А вторая ассоциация - это биологическое оружие. Про бруцеллез как начинку для американских бомб упоминалось в книге Д. Хоффмана "Мертвая рука": Неизвестная история "холодной войны" и ее опасное наследие. Бруцеллы хороши тем, что переносят высыхание и хорошо распространяются в виде аэрозоля. Основной упор делался на бруцеллез крупного рогатого скота (агент АА) и бруцеллез коз (агент АМ). Считалось что для заражения человека достаточно 500 микроорганизмов/человека агента АА и 300 организмов/человека агента АМ. Козий вариант считался более опасным, ибо вызывал смертность порядка 3%. Но к счастью Никсон свернул эту программу и в 1970-х годах "бруцеллезное биооружие" было уничтожено.

*****
Зачем он это написал, подумаете вы. Сколько тех инфекций у собак могут обнаруживаться в различных странах мира. Но здесь же дело в том, что источником заражения стало животное, ввезенное зоозащитниками в мае 2022 года из Беларуси.

По состоянию на 18 сентября 2023 года уже зафиксировано почти 100 собак с бруцеллезом. Эпидемиологическое расследование пока еще идет, но предварительно считается что большинство случаев связано с беларусской собакой (0-пациент). Источниками заражения могут быть любые органические материалы, контактировавшие с больным животным (корма, подстилка), отходы жизнедеятельности (фекалии и проч) в местах общего выгула.

Бруцеллез у собак условно можно считать неизлечимым. Животное обязательно стерилизуют и лечат месячным курсом антибиотиков. Условно, потому что даже несмотря на лечение риск рецидивов очень велик. Чаще всего в случае заражения собаку усыпляют, лечение предпринимается только в случае, если есть возможность изолировать животное от других животных на всю оставшуюся жизнь. Вакцины от бруцеллеза не существует.

Бруцеллез от собак может передаваться людям. В Великобритании пока зафиксировано три случая заражения людей собачьим бруцеллезом. Один из них - женщина, которая взяла беларусскую собаку в компанию к своим четырем питомцам. В итоге пришлось усыпить всех животных. У здоровых людей инфекция как правило протекает в легкой форме, но люди с ослабленной иммунной системой, беременные или маленькие дети получают осложненный вариант. В некоторых случаях заболевание может продолжаться годами.

*****
Ситуация неприятная. Предположу что серьезно усложнятся правила провоза домашних питомцев через границы. Мне лично интересны подробности "долгой дороги к Альбиону" этой беларусской собаки. Если вдруг так случилось, что кто-то из беларусов узнал это животное (на фото со значком) - отпишитесь по местоположению (в каком городе у нас очаг). Также интересует эпидемиологическая ситуация в РБ с другими видами бруцеллеза (свиной, козий, бруцеллез коров). Буду благодарен за информацию.

N.B. наилучшие дезинфектанты в случае бруцелл - это [гипохлорит] (конц. ≥2%) и гидроксид натрия (конц. ≥10%).

Более развернуто про ситуацию с заболеванием на НН:
RU: Бруцеллез в Великобритании
BE: Бруцэлёз Вялікабрытаніі
Эпидемии у городских птиц

Пару мыслей косвенно связанных с предыдущим сообщением про [бруцеллез у беларусских собак]. Да, учитывая что в Беларуси периодически фиксируют массовую гибель голубей, то так и хочется связать воедино два этих явления. Но не получится, птицы (в том числе голуби) в активном распространении бруцеллеза точно ранее замечены не были. Да и "массовая" чаще всего довольно громкое слово, целенаправленно никто подсчеты не ведет, а количество фотографий в соцсетях (возможно, одних и тех же птиц) - абсолютно не репрезентативно.

Но если все-таки предположить что "птичий мор" где-то имеет место, то причина здесь может быть достаточно банальна - например отравление некачественным или не подходящим кормом. Если хочется что-то более эпидемиологичное, то можно предположить например трихомонадную инфекцию (причина массовой гибели голубей в США) или смешанную инфекцию (бактерии E.Coli и Salmonella + паразиты кокцидии), выступающую причиной массовой гибели голубей в Индии.
​​Kurki

*пришла просьба от одного из патронов "похвалить лисички"(С). Так как раньше таких просьб я не получал, то попробую сделать.

*****
Итак, гибы лисички обыкновенные. Чем могут похвастать. Во-первых их отличает от многих других популярных грибов то, что они содержат довольно редкий для растений витамин B12 (~1,3–2,1 мкг /100 г сухой массы). Поэтому получили свое почетное место в статье [B12 для вегетарианца. Где и что]. Там же, кстати, был упомянут и редкий деликатесный гриб из того же семейства - Вороночник рожковидный, с содержанием B12 в 2,9-3,9 мкг /100 г сухой массы.

Во-вторых, поврежденные насекомыми (в неповрежденных грибах ее нет) лисички начинают генерировать такое соединение как цибаровая кислота (от лат. названия лисичек - Cantharellus cibarius). В зависимости от ситуации концентрация кислоты может достигать до 100 мг/кг грибов). Кислота показывает слабую антимикробную и нематоцидную (против этого и подобных) активность, поэтому червей в лисичках и нет. Стоит, правда, отметить что вещество разрушается при кипячении в воде на протяжении 10 минут.

В-третьих лисичка содержит некоторые биологически активные производные индола. Это 5-гидрокситриптофан, серотонин и триптамин. Больше всего серотонина (до 30 мг/кг сырого веса). Что интересно, при варке количество 5-гидрокситриптофана и серотонина уменьшается (разрушаются) , а вместо них возникает триптофан, триптамин, [меланин], 5-метилтриптофан - до 33-49 мг/кг сухого веса против 3–5 мг/кг этих индолов в сырых грибах. За что отвечают нейромедиаторы объяснять не буду, мелатонин например считается регулятором циркадных ритмов и "гормоном сна".

UPD. Радует что в приканальном чате вспомнили призводные триптамина, которые используются при лечении [мигрени]. Я бы конечно лисичку "народным средством" от мигрени постеснялся называть. Хотя, допускаю, что некий благотворный эффект возможен. жду аналогий с TiHKAL

N.B. просьба не путать Лисичку настоящую с [Омфалотом масличным], который содержит большие количества мускарина и с [Говорушкой оранжевой], которая содержит спирт арабитол и обладает значимым слабительным эффектом.
​​Жизнь Зои...

Зоя Чаушеску (рум. Zoia Ceaușescu) родилась 1 марта 1949 в Бухаресте. Там же в 1966 году закончила среднюю школу № 24. Наверное многим сложно себе представить, но единственная дочь кровавого диктатора не интересовалась политикой, зато больше всего любила математику и собиралась посвятить ей всю свою жизнь.

Свое обучение Зоя продолжила на математическом факультете Бухарестского университета. Те кто учился с ней позднее говорили о том, что Зоя была прилежной студенткой, заядлой любительницей книг и современного искусства. В 1977 году она закончила аспирантуру и защитила диссертацию On Intertwining Dilations под руководством Чиприана Фоиша, американского математика румынского происхождения (кстати лауреата премии Норберта Винера в прикладной математике за 1995 год). После защиты Зоя работала научным сотрудником в Институте математики Румынской академии в Бухаресте и специализировалась на функциональном анализе.

Есть мнение, что Николае Чаушеску был так недоволен выбором профессии дочери, что в 1975 году приказал расформировать институт. После этого Зоя перешла в Институт научно-технических исследований, где возглавила недавно открытую кафедру математики. В 1976 году, чтобы загладить свою вину Николае Чаушеску решил вручить дочери премию Симиона Стоилова за выдающийся вклад в математические науки. Через четыре года, в 1980 году, Зоя вышла замуж за Мирчу Опряна, инженера и профессора Румынского политехнического университета. Многие были уверены, что Мирча Опрян женился на Зое из-за высокого положения ее отца и открывающихся перспектив карьерного роста.

*****
Во время румынской революции 1989 года, когда Чаушеску с женой были задержаны при попытке бегства и после скоропалительного военного-полевого суда расстреляны, многих из связанных с ними людей арестовали. Была арестована и Зоя, ей предъявили обвинение в "подрыве румынской экономики". Женщина провела в тюрьме 237 дней и была освобождена только к августу 1990 года. Все время, находясь в заточении, она писала нежные письма мужу (на фото) не зная, что он тоже арестован.

Каких-либо серьезных доказательств вины Зои новая власть найти не смогла. Ограничились конфискацией дома, в котором она жила с мужем, позднее дом использовался как доказательство злоупотреблений ее отца. Оказавшись на улице женщине долгое время пришлось жить у друзей. После освобождения она безуспешно пыталась вернуться к профессии математика, но везде получала отказ. Были аннулированы все ранее полученные научные степени и звания, отозваны премии и дипломы.

Постепенно женщина прекратила попытки устроится на работу по специальности. До самой смерти она жила в небольшой квартирке мужа неподалеку от президентского дворца. Днем женщина старалась не выходить из дома, чтобы не встречаться ни с кем на улицах. А ночью собирала бутылки, чтобы на вырученные деньги купить хоть какой-то еды. Наперекор всем слухам и домыслам, все тяготы с ней делил муж, который до последнего был рядом. Зоя была заядлым курильщиком и умерла от рака легких в 2006 году в возрасте 57 лет.

*****
Я думаю многие в Беларуси и за рубежом сейчас в ужасе наблюдают за чудовищными "изнасилованием" остатков беларусской системы образования. Я почти что из принципиальных соображений не комментирую то, что происходит. Но надеюсь что кое-кто "кивающий", имеющий к тому что сейчас творится, прямое отношение, прочитает эту историю. Как напутствие
​​(не) ищите на этикетках изотиазолиноны

Очередной вопрос из зала. На сей раз про такой распространенный класс биоцидов как изотиазолиноны. Эти соединения мелким шрифтом указаны в составе разнообразной косметики в китайских губных помадах и особенно в жидких моющих средствах. Чаще всего упоминается метилизотиозалинон (в компании с бензизотиазолиноном). При всей распространенности в быту, в @lab66 я этот класс соединений не упоминал, притом даже в самые суровые коронавирусные времена. Почему же в моющих средствах есть, а в канал не попало. Cмотрим

*****
Сразу о хорошем. Эти вещества обладают отличными биоцидными свойствами. Их относят с группе электрофильноактивных биоцидов, в качестве т.н. "токсофорного" элемента выступает связь азот-сера. При контакте с нуклеофильными компонентами (амино-, тиол- и амидные группы аминокислот и белков) происходит реакция электрофильного присоединения/замещения. В клетках бактерий и грибов подходящие группы чаще всего встречаются в ферментах, как следствие воздействие изотиазолинонов приводит к их, ферментов, ингибированию.

На картинке показан механиз действия самого распространенного изотиазолинона - 2-метилизотиазолин-3-она (или как пишут на этикетках - метилизотиазолинона) - (1). В результате взаимодействия с тиольными группами (4) бактериальных белков изотиазолоновое кольцо раскрывается и образуется 3-дитио-N-метилакриламид (2), который в дальнейшем опять реагирует с тиоловыми группами (4) с образованием 3-меркапто-N-метилакриламида (3) и соответствующих дисульфидов (дисульфидных мостиков) - (5). Т.е. по своему действию изотиазолиноны похожи да действие некоторых окислителей. Вещества необратимо повреждают клетки и подавляются критические физиологические функции, включая дыхание (потребление кислорода) и выработку энергии (синтез АТФ). Явный плюс таких биоцидов - из-за своей активности они не стойки в окружающей среде и не накапливаются.

*****
Теперь к недостаткам. Благодаря своей химической активности вещества крайне не селективны. А упомянутые "амино-, тиол- и амидные группы аминокислот и белков" в огромном количестве присутствуют не только в бактериях, но и в организме человека. Из-за низкомолекулярной структуры вещества легко проходят вглубь кожи и начинают, как и любые другие окислители, нарушать третичную структуру белков, сшивая намертво тиольные группы серосодержащих аминокислот. В итоге - сильнейшие воспалительные реакции и контактные дерматиты, особенно опасно попадание в глаза и на слизистые. Осложняется дело и тем, что вещества эти обладают высокой летучестью. Поэтому в Европе использование тиазолинов в бытовой химии постепенно сходит на нет, скорее всего будут полностью запрещены. Пока же на этикетках средств с тиазолинами всегда должно быть указание что это едкие вещества.

*****
Что касается взаимодействия с материалами, то здесь в зоне риска находится все, что может выступать в роли нуклеофильного агента, т.е. материалы содержащие металлы, амины, тиолы и сульфиды. При первом же контакте пятичленное кольцо гетероцикла раскрывается и происходит химическая реакция, в результате которой материал повреждается.

*****
Подытоживая. Я бы на случай очередной пандемии средство с тиазолинонами как emergency биоцид в запасе держал. Но в повседневном бытовом применении использовать бы его поостерегся.

p.s. давно у нас ничего химического не было, да? :)
Дзецям Чарнобыля
дети села Верещаки (на оздаровлении в Италии, 2005)
Грустная новость из Беларуси

Из уроков пения в начальной школе мне больше всего запомнилась песня "Дзецям Чарнобыля" ☝️. Потом ее убрали из школьной программы, не знаю коррелировало ли это как-то с T½ ¹³⁷Сs/⁹⁰Sr. А вот теперь [убрали] и общественную организацию "Дети Чернобыля". Организацию которая десятилетиями (с 1986?) возила сотни, если не тысячи, беларусских детей из самых пострадавших от аварии на ЧАЭС регионов на оздоровление в Европу. Для многих эти поездки стали единственным ярким событием в жизни...

Мілая матуля, сядай утульна
І калыханку мне праспявай...
Толькі ты не спявай
Песню пра чорны край:
Хворая там зямля
Птушак, жывёл няма...
Зорка сышла з нябёс,
Зорка палынная...
Выратуй, Божа, лёс,
Дзецям Чарнобыля!

- Ставь 🌚 если на уроках пения довелось исполнять упомянутую песню
- Ставь 🤔 если в детстве ездил в Италию ЕС по программе "Дети Чернобыля"
​​Полынь №523

В предыдущей заметке вспомнили полынь и тем самым пробудили во мне воспоминания об одном человеке, историю которого должен знать (и знает) каждый уважающий себя химик-фармацевт, историю похожую на добрую фармакогнозическую сказку. Пусть будет как подарок всем фармацевтам и провизорам в их Международный день 🎉
*****
1961 год, в Советском союзе Гагарин полетел в космос, в Китае разгоралась Культурная революция, а во Вьтнаме шла война между коммунистическим севером и капиталистическим югом. Несмотря на явные преимущества в техническом оснащении и уровне подготовке солдат, север проигрывает. Проигрывает природе. Из-за непрекращающихся эпидемий малярии иногда выходят до 90% личного состава. Устав бороться с этой напастью председатель компартии Вьтнама - Хо Ши Мин, обратился к правительству Китая с просьбой о помощи. И китайский лидер Мао Цзедун, несмотря на продолжающиеся в рамках Культурной революции гонения на науку и образование, отдал приказ на запуск сверхсекретного поискового проекта, получившего номер 523. По всей стране были собраны 600 ученых и практикующих врачей, которым была поставлена задача найти действенное и доступное. средство против малярии
*****
За оценку возможностей китайской народной медицины отвечала рабочая группа под руководством молодой исследовательницы, химика-фармацевта Ту Юю. За три года ученые проанализировали растения из-почти 2000 старинных трактатов по китайской медицине. Остановились на книге китайского философа, политика и врача из четвертого века - Гэ Хуна и его "Справочнике советов для чрезвычайных ситуаций". Из описанных в книге средств против малярии лучше всего подходило растение Полынь однолетняя. Но лабораторный экстракт из сухого растения не проявлял эффективности против малярийной амебы. Тогда Ту Юю решила попробовать провести низкотемпературную экстракцию из свежих листьев, собранных там же, где их советовал собирать автор, воспроизвести рецепт 1:1. В результате способ сработал и уже в 1971 году с помощью экстракта была полностью вылечена малярия у мышей (Plasmodium berghei) и обезьян (Plasmodium cynomolgi). В 1972 году были успешно проведены испытания на людях больных малярией. Состав оказался более эффективным чем классические хинин и хлорохин. В 1975 году была установлена формула основного действующего вещества - его окрестили артимизинином, в честь латинского названия полыни. А в 1977 году, когда правила секретности были сняты, информация об открытых веществах была опубликована в открытой печати и о них узнал весь мир. Артемизинины стали самыми мощными, безопасными и быстродействующими противомалярийными препаратами 20 века, стали препаратом выбора в рекомендациях ВОЗ. Благодаря им были спасены жизни миллионов человек.
*****
Ту Юю же продолжала заниматься исследованиями не хватая звезд с неба. Она не была блистательным ученым по общепринятым меркам - не заканчивала аспирантуры, не стажировалась за рубежом, не была членом престижных академий, не имела рейтинговых публикаций. Занималась в небольшой лаборатории любимыми растениями и искала средство против кровяных сосальщиков - трематодных червей, вызывающих заболевание шистосомоз. Полынь и здесь оказалась эффективна.

Все изменилось в 2011 году, когда мир вдруг оценил вклад ученой. Сначала ей вручили премию Ласкера за вклад в развитие клинической медицины (первый житель Китая, получивший эту премию), а потом, в 2015 году - Нобелевскую премию по физиологии и медицине (первая этническая китаянка/гражданка КНР с такой премией).
*****
Сейчас бабушке Ту Юю 92 года. Она живет в Пекине, руководит аспирантами и занимает должность главного научного сотрудника в Китайской академии медицинских наук. Несмотря на то, что части сотрудников рабочей группы открывшей артимизинины сейчас уже нет в живых, участие в проекте 523 спасло многих китайских химиков от гибели в жерновах Культурной революции.

И да, по состоянию на 2018 год точный механизм действия артемизининов все еще полностью так и не был выяснен.
​​По стопам заметок фитохимика #6

Продлю [тренд] китайских растений и с некоторым опережением опубликую очередную заметку "уличной фитохимии варшавской". Сегодня посвящена очень красивому гостю из Китая - Гинкго двулопастному (лат. Ginkgo biloba). Обнаружено растение на территории dzielnica Wola.

Гинкго - растение единичное, как его часто называют - живое ископаемое. Не узнать эти листья с уникальной для современных голосеменных растений формой, вееровидной двулопастной пластинкой, практически невозможно. Когда на Земле правили динозавры - везде росли только Гинкго. Поэтому, проходя например по улице Grzybowskiej осенью можно почувствовать себя в конце Юрского периода, когда территории, по которым прогуливались какие-нибудь аллозавры, были густо засыпаны сплошным ковром из листьев гинкго, подобно современным коврам из листьев клёнов и лип. Как говорил паровозик из Ромашково, если ты не прошелся по ковру опавших листьев гинкго, то ты и не видел осень Земли, прошедшую 270 миллионов лет назад.
*****
С фармакогностической точки зрения Гинкго билоба растение достаточно медийно-известное. Я лично еще с конца 90-х помню повсеместную рекламу этого растения, как средства, которое способно снимать все возрастные изменения памяти. Благодаря этому гинкго попало и в анекдоты, фразеологизмы и проч.

А вот с точки зрения фитохимии все достаточно прозаичнее и не так ярко. Каких-либо метаисследований с подтверждением чудодейственных свойств растения нет. Фрагментарно встречаются работы (в основном, ожидаемо, китайские) с утверждениями о пользе при лечении деменции и болезни Альцгеймера. Но данных мало.

Хотя в целом, действительно, гость из Юрского периода представляет собой кладезь соединений. Очень интересны, на мой взгляд, уникальные терпеновые трилактоны. Сюда входят именные дитерпены - гинкголиды А-L и сесквитерпены билобалид и билобанон. Уникальность хотя бы в том, что эти вещества обладают стойкостью к различным окислителям, вроде горячей азотной кислоты. Наиболее известным можно считать гинкголид B, который используется для лечении юношеской [мигрени] ибо действует как селективный антагонист глициновых рецепторов. Вещество билобалид является отрицательным аллостерическим модулятором ГАМК-рецепторов. Т.е. снижает эффективность активации этих рецепторов. Если боитесь, что вами через ГАМК могут управлять грибы (тыц!) - принимайте билобил гинкго.

Конечно же нельзя не вспомнить и такой важный компонент листьев растения, как шикимовая кислота. Эта кислота, условно, это знакомый всем осельтамивир, он же Tamiflu, панацея от птичьего гриппа H5N1. Я помню как в Беларуси препарат отсутствовал и на волне паники друзья из СПб пересылали его автобусом в Беларусь. А все дело в том, что прекурсором для осельтамивира выступала та самая шикимовая кислота, которая добывалась из бадьяна настоящего (Illicium verum), которого не хватало. Но честно говоря, я бы не стал вместо бадьяна (распространенной, кстати, специи) использовать редкий красивый гинкго.

#FitochemiaUlicznaWarszawska

Предыдущие заметки серии:
🌿 Pyracantha coccinea (Пираканта ярко-красная)
🌿 Ilex aquifolium (Падуб Остролистый)
🌿 Chamaecyparis obtusa (Кипарисовик туполистный)
🌿 Taxus baccata (Тис ягодный)
🌿 Rhododendron maximum (Рододендрон крупнейший)

| PayPal донат | Patreon | Crypto донат | Обратная связь |
​​Конский щавель от чесотки. Yes/No/Cancel

Интересный вопрос из приканального чата. Пользователь попросил прокомментировать с т.з. фитохимии новость о том, что беларусский центр интеллектуальной собственности выдал положительное решение на патент "Препарат для лечения плотоядных при отодектрозе". Так как новость эта очень важна - находилась на agroculture.by между новостью о выставке тракторов в Астане и новостью начисленной з/п в с/х РБ (ее, кстати, установили в 1962, 4 рубля), то я решил посмотреть на очередное ноу-хау (BY). Плюс вопрос хороший, разминка для мозга.

******
Основной компонент изобретенного препарата - порошок корня щавеля конского. Изобретатели - профессора и доценты из Витебской ветеринарной академии. Ветеринары Беларуси, похоже, последнее время в ударе - [вакцина от алкоголизма], напомню, тоже ветеринарного "происхождения". Порошку из корня также приписываются чудодейственные свойства - акарицидные, антигельминтные, противопротозойные. Ок.

Смотрим что такое отодектроз. Это акариаз домашних животных и редко человека, вызванный паразитированием в ушах клещей Otodectos cynotis. Фактически, можно считать, что эквивалент нашему старому знакомцу - чесоточному клещу, про методы борьбы с которым у меня есть целая [статья]. Кто статью прочитал, тот помнит, что кроме 5% перметрина, ничего путного человечество пока для уничтожения этого паразита не придумало.

Щавель конский (лат. Rumex confertus) - очень широко распространенный сорняк, которым зарастают заброшенные пастбища и поля. Большая часть биологически активных соединений сосредоточена в корне. Вы удивитесь, но по своему составу корень этого растения больше всего напоминает ревень, или даже любимый [АЛОЭ] и содержит разнообразные производные антрацена. Про ттх основных из них.

Хризофановая кислота - природный антрахинон ревеня. Про наружное применение не слышал, внутрь - нарушает всасывание жиров, поэтому может применяться совместно с аторвастатином для снижения уровня холестерина. При продолжительно применении - гепатотоксин. Увеличивает количество свободных радикалов в организме.
Физикон - оранжевый пигмент, поглощающий синий свет (450-490 нм), защищает лишайники от UV-B на высоте. Обладает противогрибковой активностью (от мучнистой росы на огурцах)
Эмодин (и изомер алоэ-эмодин) - компонент ревеня, жостера слабительного. Отлично слабит. В сочетании с ультрафиолетом UV-B обладает фототоксичностью (как знакомый многим борщевик). Сухой корень может содержать до 5% эмодина.
Барбалоин (он же алоин) - бессменный компонент алоэ, формирует повышенную моторику желудка (открывает ионные каналы в мембранах толстого кишечника), слабительное средство. На коже метаболизируется до эмодина (и как следствие - фототоксичность)
Сеннозиды А/B - диантроновые соединения с хорошим слабительным эффектом.

Отдельно стоить отметить, что растение может содержать и достаточно большие количества щавелевой кислоты, что в итоге может привести к повреждению почечных канальцев.

*****
Подытоживая. ИМХО как наружное акарицидное средство as is сухой порошок конского щавеля - должен быть нулевой. Хотя, предположу что в комбинации с одновременным облучением ультрафиолетом UV-B будет оказывать окислительный (фитофотодерматитный) эффект на поверхность кожи пациента. А достанет ли такое лекарство до подкожных паразитов - большой вопрос. С таким успехом может стоит попробовать более активный гиперицин (порошок зверобоя) или [календулу/бархатцы] и их α-тертиенилом, которым уничтожают личинок комаров в водоемах. Веществ, которые бы избирательно действовали на гельминтов (еще каких именно гельминтов) - тоже я не замечаю. Что же касается противопрозойных, т.е. средств действующих на лямблий, амеб и малярийных плазмодий, то здесь наверное лучше придерживаться [методик], предложенных Ту Юю. Хотя, в теории, тот же хризофанол генерирует свободные радикалы, есть вероятность что он сможет лямблий в крови уничтожить быстрее, чем печень их носителя. Нужно клинически испытывать.
Научно-Технический·LAB-66·Лабораторный журнал беларуского химика
​​Ядовитая речная рыба. Фугу по-беларуски В обсуждении токсичных грибов проскочила мысль "лучше уж рыбалкой заниматься, чем тихой охотой, в отличие от грибников, рыбакам бояться нечего". Здесь мне тоже есть чем отпарировать. Да, в общем и целом, ядовитых…
Сегодня день комментирования приканального чата. Еще один интересный инцидент - пользователя что-то укусило недалеко от моря (о. Крит). Появилось предположение что это могла быть рыба полосатая крылатка (лат. Pterois volitans), которая около Крита встречается. Рыба эта относится к лучепёрым рыбам семейства скорпеновых (Scorpaenidae). Значимыми в нем можно считать три рода: Pterois, к которому относится крылатка, Scorpaena и Synanceja. Здесь наиболее интересный, это последний род, к которому относится рыба Бородовчатка ("рыба-камень"). Рыба живет на морском дне, возле коралловых рифов и мимикрирует под камень. Но более известна она тем, что способна наносить уколы ядовитыми шипами и считается самой ядовитой рыбой мира.

Яд бородовчатки часто сравнивают с ядом кобры (и как и на яд кобры, на яд бородовчатки, к счастью, тоже существует коммерческое противоядие-сыворотка). Смертельна доза составляет всего 18 мг. Состав токсина различается у всех видов бородовчаток, но в общем состоит из разных токсинов, усиливающих разрушительную способность друг друга. Один из компонентов - станутоксин. Это чрезвычайно мощный цитолитик, относящийся к перфоринам (белкам, которые используются Т-лимфоцитами организма как "оружие").

Кроме стонутоксина есть еще кардиолепутин - кардиоактивный токсин и фермент гиалуронидаза. Гиалуронидаза повреждает ткани вокруг укуса, вызывая ощущение жжения и покалывания. Стонутоксин увеличивает проницаемость кровеносных сосудов и расширяет капилляры, обеспечивая более быстрое распространение яда. Кардиолепутин увеличивает частоту сердечных сокращений, что еще больше ускоряет распространение яда по всему кровотоку. Раньше считалось, что основная причина смерти - это паралич скелетных мышц и поражение дыхательной системы, но сейчас принято считать, что смерть наступает из-за гипотонии (резкое снижение артериального давления). Лучшее лечение в случае укола ядовитым шипом бородовчатки - немедленное обращение к врачу и доза противоядия. Среди народных методов - погружение места укола в горячую воду, якобы для денатурации белков. Естественно это не работает, по той же причине, что и прибор из заметки.

Рыба из приканального чата такими токсинами как бородовчатка, к счастью, не обладает. Хотя, возможно, составы ядов в чем-то перекликаются, так как противоядие от бородовчатки работает и в случае полосатой крылатки. Яд крылатки не смертелен для человека, но оставляет довольно болезненные ощущения (ибо содержит ацетилхолин, как и яд шершня). Белковая составляющая пока не изучена.
Научно-Технический·LAB-66·Лабораторный журнал беларуского химика
​​Seed Bombing Недавно в facebook у одного из друзей увидел следующий текст: <...>Когда едите фрукты, не выбрасывайте косточки и семечки в мусоропровод. Промойте и высушите их. Положите в коробочку и оставьте в машине. Когда будете в пути, выбросите через…
粘土 団子 или земляные шарики

Напомнили мне про старую заметку про "бомбы из семян". Про их изготовление. По методу Масаобу Фукуока нужна только глина (японская пирокластическая), сами семена, вода и армирующий материал (мелко нарубленное хлопковое волокно или размоченная и измельченная бумага).. Глина просеивается и тщательно перемешивается с семенами. Постепенно добавляется вода. Смесь должна быть похожа на тесто. Из "теста" делаем шарики Ø около 2 см, при сжимании в руке готовый шарик не должен растрескивался. Сушим в тени на открытом воздухе 2-5 дней. Современный рецепт: 1 ч. сухих семян, 3 ч. сухого перегноя (на 1/10 этого объема можно добавить инсектицид - перец чили), 5 ч. сухой красной (террактовой) глины, армирующий материал - кокосовое волокно.

N.B. Семена с толстой скорлупой (плодовые деревья) предварительно скарификацируют, например погружая в 60% серную кислоту (100 мл/кг семян в течении 10 минут). После обработки их промывают водой и сушат в тени сутки.
Научно-Технический·LAB-66·Лабораторный журнал беларуского химика
​​Жителям города Светлогорска на заметку. Как я упоминал в постскриптуме предыдущей заметки, появилась информация о неконтролируемых выбросах меркаптанов в воздух города. Косвенно индикатором может служить отвратительный запах тухлых яиц. Меркаптаны благодаря…
Ничего особенного, просто в беларусском Светлогорске опять выброс меркаптанов (с преобладанием метилмеркаптана). Притом, судя по сообщениям "Гомельской Весны" выброс этот продолжается со вчерашнего дня: "Несколько часов подряд невозможно дышать почти во всех районах города" ©. Что ж, меркаптаны ~ пары спиртов, а значит должны сорбироваться подходящим активированным углем 👇

Смраду - бой! Модернизация угольного респиратора для борьбы с меркаптанами
гидро Прорыв

Осень. Участились научно-технически "открытия" в РБ. Только успевай комментировать. На сей раз отметилась нефтедобыча. Закрадывается мысль, что желание посильней выжать недра (не понятно для чего) может сказаться не самым приятным образом в том числе и на локальной сейсмоактивности. Но посмотрим.

Беларусь наращивает добычу нефти и начала использовать новую технологию. Что за она?

BE/ŁAC
Научно-Технический·LAB-66·Лабораторный журнал беларуского химика
гидро Прорыв Осень. Участились научно-технически "открытия" в РБ. Только успевай комментировать. На сей раз отметилась нефтедобыча. Закрадывается мысль, что желание посильней выжать недра (не понятно для чего) может сказаться не самым приятным образом в…
Нефть vs ¹³⁷Сs

В приканальном чате прозвучала интересная гипотеза. О том, что сейчас в РБ кое-кому очень-очень нужны деньги, поэтому интенсивная нефтедобыча проводится в том числе и в зонах сильно загрязненных аварий на ЧАЭС. Решил проверить. Вашему вниманию карта нефтяных месторождений Беларуси совмещенная с картой загрязнений территорий цезием-137 (прогнозная на 2026 год). Зубчатая линия - это северный краевой разлом, ограничивающий Припятский прогиб. Как следует из карты - достаточно много месторождений попадают в цезиевые пятна. Но сейчас активная разведка предположительно ведется на более-менее чистых территориях (Гомельский р-н).
Просьба к буровой братии - рассказать в комментариях как обстоят дела с радбезом и дозиметрией. Куда девается зараженная почва (если ее снимают).

Если волнует радиационная безопасность работяг на буровых - ставь 🌚 Если абсолютно все равно какую дозу они накопят - ставь 🥴
Алкоэстетам Российской Федерации посвящается

Приехала интересная новость. В РФ экспертиза Росакогольрегулирования внезапно обнаружила, что армянский коньяк после последних событий уже и не армянский коньяк. Недостаточно выдержан, этиловый спирт не из винограда, аромат - фальшивый, и терпкости нет (содержанием полифенолов не вышли). Забывайте, россияне, про армянские коньяки. Оно и к лучшему (возможно). Получат известность коньяки из Дагестана :)

Прим. мое. на самом деле в Армении отличные, но абсолютно не известные широкой публике, вина. Так что может и на пользу (всем) эти запреты.
This media is not supported in your browser
VIEW IN TELEGRAM
Cпички. Химические микромашины

Хорошо, что в комментариях к [опросу] про фосфор, кто-то все-таки вспомнил спички. Грандиозное, кстати, достижение человечества. Да и не всякий объект сможет похвастаться таким набором реактивов на борту, как обычный спичечный коробок с своим содержимым. Воздадим же хвалу изобретению. Видео с макросъемкой работы спички от немецкого Мастера @macrofying

Описание работы спички с точки зрения химии ↦ [здесь]
​​Спичка изнутри

Посмотрев на физический процесс сгорания спички из предыдущего [видео] логично будет посмотреть на химизм процесса. Тем более что реагентов там предостаточно. Например по некоторым обрывочным данным (ибо местное ноу-хау) в спичках из г. Борисова 17 компонентов.

Итак, чиркаем спичкой по намазке спичечного коробка. За счет энергии выделяемой при трении ("трибоэнергии"), место контакта спички и тёрки "черкаша" нагревается до 240—250 °С. Начинается сублимация красного фосфора - переход из твердого состояния в пары. При этом полимерная структура разрывается и образуются молекулы белого фосфора, которые на воздухе окисляются с выделением тепла, стабилизирует процесс поджига ("детонации спичечной головки") и присутствующий здесь же сульфид сурьмы Sb₂S₃. Чтобы при зажигании не загорелась вся намазка, частички горючего (красного фосфора) щедро разделены негорючими веществами — каолином Al₂O₃·2SiO₂·2H₂O, гипсом CaSO₄, мелом СаСO₃.

Благодаря выделившейся локально энергии начинает плавиться с выделением кислорода бертолетова соль~хлорат калия KClO₃. В спичечной головке обязательно присутствуют соли тяжелых металлов, например оксид марганца МnО₂ или дихромат калия K₂Cr₂O₇. Они выступают в качестве катализаторов и снижают температуру разложения хлората калия с 360 °С до примерно 250°С. Одновременно с началом разложения хлората начинает гореть (окисляться) элементарная сера. При этом выделяется сернистый газ, придающий загорающейся спичке характерный запах.

Чтобы реакция бертолетовой соли с серой не носила взрывной характер в составе спичечной головки имеются модификаторы горения. В этой роли может выступать оксид железа Fe₂O₃ и оксид цинка ZnO. Железный сурик Fe₂O₃ увеличивает плотность зажигательной массы и уменьшает скорость горения (+он тоже со-катализатор разложения хлората калия) выступая в роли своеобразного флегматизатора. Кстати, из-за оксида железа сгоревшие спички притягиваются к магниту. Оксид цинка ZnO снижает кислотность спичечной массы и придает пористое, рыхлое строение шлаку, упрощая выход горючих газов и исключая разбрасывание материала головки при горении.

Даже несмотря на модификаторы реакция хлората калия с серой проходит очень быстро и осиновая соломка не успевает загораться. Поэтому верхняя часть спички пропитана парафином. При вспышке парафин начинает кипеть, пары загораются и от них начинает гореть дерево. При сгорании спички необходимо в целях безопасности получить нетлеющий уголек от соломки и удержать на нем раскаленный шлак от сгоревшей головки. Поэтому соломку пропитывают [антипиренами] - либо раствором фосфорной кислоты Н₃РО₄, либо гидрофосфатом аммония (NH₄)₂HPO₄.

И в состав спичечной головки, и в состав намазки спичечного коробка входит тугоплавкое измельченное стекло (стеклобой). Добавка стекла увеличивает чувствительность зажигательной массы к механическим воздействиям (т.н. "чуткость" спички). Повышает "чуткость" и добавка дихромата калия. Поэтому многие современные спички можно иногда зажечь о гладкие сухие поверхности (вроде зеркала или оконного стекла) за счет приложенного усилия. Обычные, но "чуткие" спички стоит отличать от т.н. "фрикционных" спичек, в состав головки которых вместо серы входит сульфид фосфора P₄S₃ (распадающийся при трибонагреве на серу и фосфор). Такие спички зажигаются о любую поверхность.

В состав головки иногда входят красители — родамин малиново-красный, аурамин желтый, хризофенин желтый и др. Их роль эстетическая и на процесс горения никак не влияет. Связующим для веществ входящих в состав головки&тёрки выступает мездровый (костный) клей спички - штука не веганская . Если качество и количество клея недостаточно, то спички разваливаются в руках - крошится намазка головки, осыпается терочная поверхность.

p.s. вопрос к читателям имеющим доступ к аналитическим весам. Какова средняя масса спичечной головки (того, что нанесено на осиновую соломку и что в детстве многие соскребали в деструктивных целях) ?